早在20世紀中葉，利用樟腦作增塑劑，以消化纖維素為原料，制得了賽璐珞。這是最早利用天然高分子物質制造塑料的例子。以后，又出現了用天然多糖改性得到的乙酰纖維素，用于制造照相膠卷底基材料。之后，又有聚氨酯化纖維素、木質素、直鏈淀粉；由牛奶酪蛋白與甲醛制得的酪蛋白塑料；木粉與月桂酸制得的木質塑料，明膠與丙烯酸乙酯制得的共聚物等；在纖維素纖維和殼聚糖的乙酸水溶液中加入增塑劑，再經干燥和熱處理制得的熱塑性材料。